ترجمه مقاله پیگیری مکانیسم مولکولی دکربونیلاسیون کتون های سیکلیک غیراشباع با تئوری تکامل پیوند – نشریه ACS

عنوان فارسی: | پیگیری مکانیسم مولکولی دکربونیلاسیون کتون های سیکلیک غیراشباع با استفاه از تئوری تکامل پیوند و آنالیز NCI |
عنوان انگلیسی: | Following the Molecular Mechanism of Decarbonylation of Unsaturated Cyclic Ketones Using Bonding Evolution Theory Coupled with NCI Analysis |
تعداد صفحات مقاله انگلیسی : 14 | تعداد صفحات ترجمه فارسی : 23 |
سال انتشار : 2017 | نشریه : ACS |
فرمت مقاله انگلیسی : PDF | فرمت ترجمه مقاله : ورد تایپ شده |
کد محصول : 9456 | رفرنس : دارد ✓ |
محتوای فایل : zip | حجم فایل : 3.60Mb |
رشته های مرتبط با این مقاله: شیمی |
گرایش های مرتبط با این مقاله: شیمی فیزیک و شیمی کاربردی |
مجله: مجله شیمی فیزیکی A |
دانشگاه: گروه شیمی، واحد شاهرود، دانشگاه آزاد اسلامی، ایران |
وضعیت ترجمه عناوین تصاویر و جداول: ترجمه نشده است ☓ |
وضعیت ترجمه متون داخل تصاویر و جداول: ترجمه نشده است ☓ |
وضعیت ترجمه منابع داخل متن: درج نشده است ☓ |
وضعیت فرمولها و محاسبات در فایل ترجمه: به صورت عکس، درج شده است |
doi یا شناسه دیجیتال: https://doi.org/10.1021/acs.jpca.7b08503 |
چکیده
1. مقدمه
2. جزئیات محاسباتی و زمینه نظری
3. نتایج و بحث
4. خلاصه و نتیجه گیری
ABSTRACT
The synergetic use of bonding evolution theory (BET) and noncovalent interaction (NCI) analysis allows to obtain new insight into the bond breaking/forming processes and electron redistribution along the reaction path to understand the molecular mechanism of a reaction and recognize regions of strong and weak electron pairing. This viewpoint has been considered for cheletropic extrusion of CO from unsaturated cyclic ketones cyclohepta-3,5-dien-1-one CHD, cyclopent−3-en-1-one CPE, and bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-one BCH by using hybrid functional MPWB1K in conjugation with aug-cc-pVTZ basis set. Decarbonylation of CHD, CPE, and BCH are nonpolar cyclo-elimination reactions that are characterized by the sequence of turning points (TPs) as CHD, 1−11-C[CC]C† C† FFFTSC† C† C† −0:HT + CO; CPE, 1−8-CC[C† C† F† ]- [FF][FF]FTS[C† C† ]−0:BD + CO; and BCH, 1−8-CC[C† C† ]F[FF]FTS[C† C† ]− 0:CD + CO. Breaking of C−C bond between the terminal carbon atoms of diene/ triene framework and carbon atom of CO fragment starts at a distance of ca. 1.9− 2.0 Å in the vicinity of the transition structure where the transition states are not reached yet. NCI analysis explains that the noncovalent interactions between two fragments appeared after the breaking of C−C bonds.
چکیده
کاربرد سینرژیک تئوری تکامل پیوند (BET) و آنالیز برهم کنش غیرکووالانسی (CNI) این امکان را فراهم می کند که به دیدگاه جدیدی پیرامون فرآیند شکست یا تشکیل پیوند و توزیع مجدد الکترون در کنار مسیر واکنش دست یابیم. و بدین ترتیب مکانیسم مولکولی واکنش درک و مناطق قوی و ضعیف جفت شدگی الکترون شناسایی شود. این دیدگاه برای روزن رانی چله تروپی CO از کتون های سیکلیک غیراشباع سیکلوهپتا-3و5-دی ان-1-یک CHD، سیکلوپنت- 3- ان-1-یک CPE و بیسیکلو[2.2.1] هپت-2-ان-7-یک BCH با استفاده از MPWB1K هیبرید کارکردی در کنار مجموعۀ اساس aug-cc-pVTZ مد نظر قرار گرفته است. دکربونیلاسیون یا کربن زدایی CHD, CPE و BCH از جمله واکنش های حلقه گسلی غیرقطبی است که توالی نقطه چرخش ( TP) آن به صورت CHD, 1−11-C[CC]C†C†FFFTSC†C†C†−0:HT + CO; CPE, 1−8-CC[C†C†F†][FF][FF]FTS[C†C†]−0:BD + CO و BCH, 1−8-CC[C†C†]F[FF]FTS[C†C†]− 0:CD + CO می باشد. شکست پیوند C−C بین اتم های انتهایی کربن چهارپون دی ان/تری ان و اتم کربن تکۀ CO در فاصلۀ 1.9−2.0 Å در مجاورت ساختار انتقال که حالات انتقال هنوز دست نیافته است آغاز می شود. آنالیز NCI توضیح می دهد که پیوندهای غیرکوظرفیتیی بین دو قطعه پس از شکست پیوندهای C−C ظاهر می شوند.