ترجمه مقاله رقابت و اثر متقابل بین برهمکنشهای حفره-سیگما و حفره-پای – نشریه ACS

عنوان فارسی: | رقابت و اثر متقابل بین برهمکنشهای حفره-سیگما و حفره-پای: مطالعه ای محاسباتی بر روی کمپلکسهایی با نسبت 1:1 و 1:2بین نیتریل هالیدها (O2NX) و آمونیاک |
عنوان انگلیسی: | Competition and Interplay between σ-Hole and π-Hole Interactions: A Computational Study of 1:1 and 1:2 Complexes of Nitryl Halides (O2NX) with Ammonia |
تعداد صفحات مقاله انگلیسی : 8 | تعداد صفحات ترجمه فارسی : 15 |
سال انتشار : 2012 | نشریه : ACS |
فرمت مقاله انگلیسی : PDF | فرمت ترجمه مقاله : ورد تایپ شده |
کد محصول : 8578 | رفرنس : دارد |
محتوای فایل : zip | حجم فایل : 1.51Mb |
رشته های مرتبط با این مقاله: شیمی |
گرایش های مرتبط با این مقاله: شیمی فیزیک |
مجله: مجله شیمی فیزیک A |
دانشگاه: گروه شیمی کوانتومی، گروه شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه اراک، ایران |
وضعیت ترجمه عناوین تصاویر و جداول: ترجمه شده است |
وضعیت ترجمه متون داخل تصاویر و جداول: ترجمه نشده است |
وضعیت فرمولها و محاسبات در فایل ترجمه: به صورت عکس، درج شده است |
چکیده
1.مقدمه
2.جزئیات محاسبه
3.نتایج
4.نتیجه گیری
ABSTRACT
Quantum calculations at the MP2/cc-pVTZ, MP2/aug-cc-pVTZ, and CCSD(T)/ccpVTZ levels have been used to examine 1:1 and 1:2 complexes between O2NX (X = Cl, Br, and I) with NH3. The interaction of the lone pair of the ammonia with the σ-hole and π-hole of O2NX molecules have been considered. The 1:1 complexes can easily be differentiated using the stretching frequency of the N−X bond. Thus, those complexes with σ-hole interaction show a blue shift of the N−X bond stretching whereas a red shift is observed in the complexes along the π-hole. The SAPTDFT methodology has been used to gain insight on the source of the interaction energy. In the 1:2 complexes, the cooperative and diminutive energetic effects have been analyzed using the many-body interaction energies. The nature of the interactions has been characterized with the atoms in molecules (AIM) and natural bond orbital (NBO) methodologies. Stabilization energies of 1:1 and 1:2 complexes including the variation of the zero point vibrational energy (ΔZPVE) are in the ranges 7−26 and 14−46 kJ mol−1 , respectively
چکیده
محاسبات کوانتومی در سطوح تئوری MP2/cc-PVTZ و MP2/aug-cc-PVTZ و CCSD(T)/cc-PVTZ برای مطالعه کمپلکسهایی با نسبت 1:1و 1:2 بین نیتریل هالیدها ،(NO2X . X=Cl. Br. I) و آمونیاک ،NH3، در این پژوهش انجام شده اند. برهمکنش جفت الکترون تنهای آمونیاک با حفره سیگما و حفره پای مولکولهای NO2X ، مورد مطالعه قرار گرفته اند. کمپلکس 1:1 نیتریل هالیدها-آمونیاک براحتی با استفاده از فرکانس کششی پیوند N-X شناسایی میشود. بنابراین، این کمپلکسها با برهمکنش حفره-سیگما برای پیوند N-X ، یک شیفت به ناحیه آبی فرکانسهای کششی نشان میدهند. در حالیکه برای کمپلکسهایی با برهمکنش حفره-پای یک شیفت قرمز در ناحیه فرکانسی مشاهده میشود. تکنیک SAPT-DFT (ترکیب تئوری اختلالی تقارن پذیر با تئوری تابعیت چگالی) به منظور درک منشاء انرژی برهمکنش این پیوندها دراین مقاله استفاده شده است. در کمپلکسهای 1:2 نیتریل هالید-آمونیاک ، کارکردهای اشتراکی و ناچیز انرژی پیوندی ، توسط انرژیهای برهمکنش سیستمهای چندمولکولی آنالیز شده اند. ماهیت برهمکنشها با تکنیکهای اتمها در مولکولهای "بیدر" (AIM) و اربیتالهای پیوندی طبیعی (NBO)، مشخص شده اند. انرژیهای پایداری کمپلکسهای 1:1 و 1:2 نیتریل هالید-آمونیاک به ترتیب دارای تغییرات انرژی ارتعاشی نقطه صفر (ΔZPVE) ،در محدوده 26-7 و 46-14 کیلوژول برمول هستند.